小组赛首轮将分三天进行，每天六场比赛。值得期待的是，首日将有皇马、利物浦、拜仁、AC米兰、维拉、尤文图斯、埃因霍温等7支欧冠冠军球队相继亮相，并与时隔多年重返欧冠赛场的里尔、斯图加特展开对决，赛事精彩程度将无比。
足球数据网站OPTA在赛前预测了各队获胜和晋级的概率，排名前十的分别是曼城、皇马、国米、阿森纳、勒沃库森、巴萨、利物浦、拜仁、巴黎和莱比锡。
皇马虽然在上赛季夺得奖杯后实力依然强劲，但近期表现并不理想，尤其是姆巴佩还未展现出巨星水准，面对实力强大的斯图加特，皇马想要取胜并不容易利物浦欧冠冠军利物浦欧冠冠军，甚至有可能面临一场出乎意料的惨败。
反观拜仁新赛季表现不俗，取得4连胜，其中德甲3连胜利物浦欧冠冠军，高居积分榜榜首，主场迎战萨格勒布迪纳摩，有望再次大比分取胜。
此外，利物浦与米兰的对决也备受关注，两大欧洲豪门将展开激烈较量，上赛季利物浦曾连续战胜米兰，双方的碰撞必将擦出火花。
第一天比赛日程如下：
-0:45 年轻人 vs 阿斯顿维拉
-0:45 尤文图斯 vs 埃因霍温
-03:00 AC米兰 vs 利物浦
-03:00 拜仁慕尼黑 vs 萨格勒布迪纳摩
-03:00 皇家马德里 vs 斯图加特
-03:00 里斯本竞技 vs 里尔
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